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【鋰知道】磷酸鐵鋰電池高溫存儲性能衰減機理!

2019-06-11 08:49 性質:轉載 作者:CRALIFT 來源:CRALIFT
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  不同存儲時間電池的陰極活性物質首次放電比容量均高于155mAh/g,與未經存儲電池的陰極活性物質的比容量(157mAh/g)接近,說明存儲對LiFePO4結構沒有明顯破壞。圖3(c)中扣式電池的恒壓充電的比容量稍有增加,但充電總比容量(155mAh/g)仍與未經存儲電池的陰極活性物質的比容量(157mAh/g)接近。說明經過575d存儲后電池陰極的極化增大,但陰極材料的儲鋰能力并未受到影響,可能與存儲過程中電解液分解產物沉積有關。

圖3 分別以拆解電池的陰陽極為工作電極組裝的扣式電池的充放電曲線

  經過181和575d存儲的電池陽極組裝的扣式電池可逆比容量分別為335.6和327.1 mAh/g,分別比未經存儲的電池陽極組裝的扣式電池可逆比容量(338.3mAh/g)小 0.8%和3.0%,說明高溫存儲對石墨儲鋰能力影響也非常小。出于電池安全角度考慮,全電池中陽極總容量通常超過陰極總容量的10%以上,故高溫存儲造成的陽極不可逆容量衰減不會對全電池容量造成影響。

  圖3(d),(e),(f)中,存儲181和575d電池陽極首次充電比容量分別為未經存儲電池陽極首次充電比容量(304.5mAh/g)的90.4%和84.5%,與實際電池的容量保持率接近(90.7%和85.8%)。所以,電池容量衰減的主要原因是全電池中活性鋰離子的損失。

  綜上所述,高溫存儲不會明顯影響LiFePO4和石墨電極的脫嵌鋰能力。100%DOD高溫存儲電池的陰極存在貧鋰相、陽極能夠接收的鋰離子數量變少的原因不是活性電極材料的嵌脫鋰能力(結構)發生了顯著變化,而是由于電池中可供嵌入/脫出的鋰離子(活性鋰離子)數量變少所致。電池中活性鋰離子被高溫存儲過程中發生的電極/電解液界面副反應所消耗,分析活性鋰離子損失根源有助于加深對存儲容量損失機理的認識。

2.2.3 極片物性分析

  圖4(a),(b),(c)中新鮮電池陰極中的LiFePO4顆粒呈類球形,粒徑在200nm左右;經過 181d存儲后,LiFePO4 顆粒間的空隙大小沒有明顯變化;經過575d存儲后,顆粒間的空隙明顯減少。在石墨陽極,隨著存儲時間增加,副反應產物的量也在變多[圖4(d),(e),(f)]。高溫存儲過程中的副反應產物沉積在極片中,改變了極片的形貌。為了表征副反應對前述活性鋰離子損失的影響,進一步分析了陰陽極片中的Li含量,以研究活性鋰離子損失的根源。

  表1為100%SOC電池陰陽極的ICP-OES測試結果。陰極中Li含量變化不明顯(~0.25%),陽極的Li含量也維持在同一水平,因此不同存儲時間電池中陰陽極極片 Li總量基本保持不變。

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